Após a queda para à Série C do Brasileirão, o Paysandu terá pela frente o Maranhão-MA. O duelo marca o encontro de campeões paraense e maranhense, respectivamente.
Neste ano, dois clubes irão debutar na Copa do Brasil. O Náutico terá pela frente a Ponte Preta-SP. O Princesa do Solimões pega o Brasiliense-DF.
Na primeira fase, os 40 times mais bem posicionados no ranking da CBF fazem a segunda partida em casa, com a possibilidade de se classificarem ainda no primeiro jogo, caso vençam por pelo menos dois gols de diferença.
Dos 80 clubes participantes, mais seis clubes entrarão na competição somente nas oitavas de final: Atlético-MG, Atlético-PR, Botafogo-RJ, Cruzeiro, Flamengo-RJ e Grêmio-RS. As equipes participarão neste ano da Libertadores.
A edição 2014 da Copa do Brasil terá início no dia 12 de março e terminará no fim da temporada, em 26 de novembro.
Confira os duelos da primeira fase:
Resende-RJ x Vasco-RJ
Tombense-MG x Treze-MG
Náutico-RR x Ponte Preta-SP
São Bernardo-SP x Paraná-PR
J. Malucelli-PR x Vitória-BA
Novo Hamburgo-RS x Joinville-SC
Flamengo-PI x Atlético-GO
Desportiva-ES x ABC-RN
Mixto-MT x Santos-SP
Brasiliense-DF x Princesa do Solimões-AM
Londrina-PR x Criciúma-SC
Goianésia-GO x Grêmio Barueri-SP
VEC-RO x Palmeiras-SP
Interporto-TO x Sampaio Corrêa-MA
Naviraiense-MS x Avaí-SC
Paragominas-PA x ASA-AL
Horizonte-CE x Fluminense-RJ
Juazeiro-BA x Tupi-MG
Sergipe-SE x Náutico-PE
Boavista-RJ x América-RN
Bahia de Feira-BA x Corinthians-SP
São Luiz-RS x Nacional-AM
Villa Nova-MG x Bahia-BA
Santos-AP x América-MG
Botafogo-PB x Goiás-GO
Lagarto-SE x Santa Cruz-PE
Potiguar-RN x Portuguesa-SP
Santa Rita-AL x Guarani-SP
CSA-AL x São Paulo-SP
Rondonópolis-MT x CRB-AL
Plácido de Castro-AC x Figueirense-SC
Lajeadense-RJ x Bragantino-SP
Cene-MS x Coritiba-PR
Caldense-MG x Duque de Caxias-RJ
Brasília-DF x Sport-PE
Maranhão-MA x Paysandu-PARemo-PA x Internacional-RS
Barbalha-CE x Cuiabá-MT
Parnahyba-PI x Ceará-CE
Rio Branco-AC ou Real Noroeste-ES x Chapecoense-SC
Fonte:CBF
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